- Konbuyu başlatan
- #1
F
faust
Ziyaretçi
Bundan bir önceki konuda yani ‘reaksiyon kinetiğinde çarpışma teorisi’ konusu daha çok ünimolkeüler ve bimoleküler yapılar için geçerlidir ve geneli de bu değerdedir,daha önceki konudan da hatırlayacağımız gibi ,bir reaksiyonda reaktifleri oluşturan grup asla aralarında sabit bir değerde reaksiyon gerçekleştiremezler ve sadece bir dizi sabitlerle (maxwell,boltzmann gibi) desteklenirler.Geçiş hal teorisinde ise daha çok frekans etkisi ve bir dizi sabit değerler dahildir buna ve bu teori kompleks yapıda ki bileşikler için açıklayıcı etkendir.Örneğin reaktif ve ara ürün kompleksi reaksiyonda daima kararsız bir yapıdadır,peki bu ne anlama gelmektedir?
Bir reaksiyonda kompleks yapı ne kadar kararsız ve düzensiz ise,reaksiyon o yönde daha hızlı ve daha kısa bir sürede gerçekleşir,bununda nedeni bir dizi termodinamik yasalarıdır.Genel olarak bir ara ürün kompleksi ve reaktifleri gösterilecek olursa
A+B↔AB^# --->C+D
Tablosu oluşur,fakat ara kompleks hemen bu şekilde gerçekleşmez,sebebi ise hız sabitinin bir dizi frekans aralıklarına dahil olması ve frekans etkisini belirlemesidir.
Esasında burada geçiş hal teorisiyle ilgili iki ön şartı bilmemiz gerekir,bunlarda:
_Reaksiyon hızının temel şartı ve belirleyicisinin (yani reaksiyon gücünün) ara kompleks olduğu
_Aktif kompleks yani reaktifin başlangıçta denge halinde olup,daha sonra da ara kompleks ile bozunma reaksiyonları vermesi
Yine burada frekans etkisinin etkili oluşu,denklemimiz de şöyle bir tablo oluşturur.
V=-d|A|/dt = d|C|/dt = v^# |AB^#|
Bu denklemi de açacak olursak,toplam frekans etkisi temelde A tepkeninin birim hacmine olan bölümü – değerine,C tepkeninin birim hacmine bölümünü + değerine ve frekans etkisinin ise AB ara kompleksine eşit değerde olduğu görülebilir.Ara kompleksin yine burada aynı değerde olduğu gözlenmiştir,bu da geçiş hal teorisinin doğruluğu konusunda bir yanlış değere sahip olmadığını göstermektedir.
Diğer bir yandan reaksiyonun aktivitesi toplamda ara kompleksin aktivasyon entropisine ve aktivasyon entalpisin eşit değerde olduğu görülebilir,bunu da şu formülde yerine koyarsak
∆S^# = S#⁰ - (S(A)⁰+S(B)+…)
Tablosu ortaya çıkar ve burada da görüldüğü gibi,reaksiyon basamağı sonsuz derecede yani daha kompleks bir yapıda olduğu görülebilir.
İsmail Çelik
Kaynak:
Prof.Dr.Mustafa Cebe – Fizikokimya Cilt II – Dora Basım Yayınevi)
Bir reaksiyonda kompleks yapı ne kadar kararsız ve düzensiz ise,reaksiyon o yönde daha hızlı ve daha kısa bir sürede gerçekleşir,bununda nedeni bir dizi termodinamik yasalarıdır.Genel olarak bir ara ürün kompleksi ve reaktifleri gösterilecek olursa
A+B↔AB^# --->C+D
Tablosu oluşur,fakat ara kompleks hemen bu şekilde gerçekleşmez,sebebi ise hız sabitinin bir dizi frekans aralıklarına dahil olması ve frekans etkisini belirlemesidir.
Esasında burada geçiş hal teorisiyle ilgili iki ön şartı bilmemiz gerekir,bunlarda:
_Reaksiyon hızının temel şartı ve belirleyicisinin (yani reaksiyon gücünün) ara kompleks olduğu
_Aktif kompleks yani reaktifin başlangıçta denge halinde olup,daha sonra da ara kompleks ile bozunma reaksiyonları vermesi
Yine burada frekans etkisinin etkili oluşu,denklemimiz de şöyle bir tablo oluşturur.
V=-d|A|/dt = d|C|/dt = v^# |AB^#|
Bu denklemi de açacak olursak,toplam frekans etkisi temelde A tepkeninin birim hacmine olan bölümü – değerine,C tepkeninin birim hacmine bölümünü + değerine ve frekans etkisinin ise AB ara kompleksine eşit değerde olduğu görülebilir.Ara kompleksin yine burada aynı değerde olduğu gözlenmiştir,bu da geçiş hal teorisinin doğruluğu konusunda bir yanlış değere sahip olmadığını göstermektedir.
Diğer bir yandan reaksiyonun aktivitesi toplamda ara kompleksin aktivasyon entropisine ve aktivasyon entalpisin eşit değerde olduğu görülebilir,bunu da şu formülde yerine koyarsak
∆S^# = S#⁰ - (S(A)⁰+S(B)+…)
Tablosu ortaya çıkar ve burada da görüldüğü gibi,reaksiyon basamağı sonsuz derecede yani daha kompleks bir yapıda olduğu görülebilir.
İsmail Çelik
Kaynak:
Prof.Dr.Mustafa Cebe – Fizikokimya Cilt II – Dora Basım Yayınevi)